化学试剂、生物试剂、实验试剂、就上找试剂网

现代炼金术：Nature报道首个可室温发光的铁配合物

来源: X-MOL 2017-06-09 11:38:54

在过去的50年中，化学家们开发出各种不同的过渡金属配合物作为发光体和光敏分子，并广泛应用于生物传感、光催化、发光二极管、显示器、太阳能电池等领域。然而，为了追求优异且稳定的性能，研究人员使用的多是昂贵的稀有金属，如钌和铱。尽管很多人尝试使用廉价、毒性低且储量丰富的金属（如铁、铜）来代替这些配合物中的稀有金属，但到目前为止还没有人能成功。究其原因，钌等稀有金属配合物从基态激发后的电荷转移态寿命较长，而找到具有同样性质的铁、铜配合物看起来成了不可能完成的任务。有人就断言，在室温下铁基分子不可能发光。

不过，化学家词典里没有“不可能”。近日，瑞典隆德大学Kenneth Wärnmark教授等人在Nature 杂志上发表文章，通过分子设计克服了铁基配合物激发态迅速失活（亚皮秒量级）的难题，首次合成了具有长寿命（100皮秒量级）电荷转移激发态的铁基配合物[Fe(btz)3]3+，并且在室温下实现了光致发光。配体btz优秀的σ-供体和π-受体电子性质充分稳定了激发态，这是成功的关键。尽管所谓的“长寿命”还不到十亿分之一秒，但这已经足够书写历史了。（btz = 3,3'-dimethyl-1,1'-bis(p-tolyl)-4,4'-bis(1,2,3-triazol-5-ylidene)，见下图）

研究者设计合成的铁基配合物[Fe(btz)3](PF6)3中，低自旋的Fe3+呈d5构型。通过X射线衍射分析，Fe-C键长和C-Fe-C键角分别为1.95-1.98 Å和79.0°-79.9°。

值得注意的是，该材料的电荷转移方向和大多数之前报道过的铁基配合物相反。之前，这一领域的配合物，包括钌基和铱基配合物，电荷一般都是从金属转移到配体，完成金属-配体间电荷转移（MLCT）。不同于Ru和Ir的4d和5d轨道，Fe使用的是3d轨道，轨道的能量低于电荷转移激发态。研究者通过调节配位体的电子性质，诱导d轨道分裂，使Fe的配位场移动到更高的能量，产生了由配体到金属的电荷转移（LMCT）过程。因此，延长了铁基配合物的激发态寿命。LMCT激发态在室温下发光，寿命突破100皮秒，是迄今为止报道的电荷转移状态持续时间最长的铁基材料。

“中世纪，炼金术士试图用其他物质制造黄金，但他们失败了。今天，我们却成功地用铁实现了钌的性质，这可以说是现代炼金术。”Wärnmark教授在接受采访时说。

本文的研究者也承认，要想将这类铁配合物商业化并用于太阳能电池等应用领域，他们还需要做更多的工作，比如优化配体结构甚至开发更新更好的分子。或许在不久的将来，铁基配合物会代替现有的贵金属配合物，在各个相关领域中大显身手。

无机化学

复制链接

分享至微信

分享至微博

1.凡本网注明“来源：找试剂”的所有文字、图片、音频和视频文件，版权均为找试剂所有。如需转载请与4008-955-951联系。任何媒体、网站或个人转载使用时须注明来源“找试剂”，违反者本网将追究法律责任。 2.本网转载并注明其他来源的稿件，均来自互联网或业内投稿人士，版权属于原版权人。转载请保留稿件来源及作者，禁止擅自篡改违者自负版权法律责任。 3.本网评论版权中各网友的评论只代表网友个人观点，不代表本站的观点或立场。

我要提问