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给反应路径拍个“快照”？

来源: X-MOL 2017-07-31 14:56:29

氧化加成反应（oxidative addition）是金属有机化学中一类重要的化学反应。低氧化态的过渡金属中心随着反应的进行氧化态升高，并且和底物分子发生化学键的断裂、重组。氧化加成反应的逆反应称为还原消除反应（reductive elimination），这两类反应几乎出现在所有过渡金属配合物参与的催化反应中。

尽管这两类经典的基元反应已在教科书中得到广泛的介绍，但是具体的过渡态研究尚不成熟。下面笔者将简要介绍英国牛津大学（University of Oxford）化学系的Simon Aldridge教授（点击查看介绍）研究组对该领域研究的突破性进展。他们通过调节过渡金属Rh(I)的膦配体，“可视化”地研究了两个Ga-H σ键协同氧化加成至Rh(I)中心的反应过程。相关成果发表在Nature Chemistry 上。

一般来讲，缺电子的过渡金属中心M会和含有一个E-H σ键的化合物形成η2-E,H σ-络合物，随后E-H键逐渐延长断裂，同时形成M-H与M-E键，金属中心M的氧化态升高2价（图1a）。然而含有两个E-H σ键的化合物则形成η2-H,H σ-配合物，随后发生E-H键的断裂以及M-H键的形成，金属中心的氧化态也升高2价

有机化学

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